Vanadijum pentoksid reaguje sa jakom alkalijom i formira polioksovanadate, koji imaju složenu strukturu koja zavisi od pH vrednosti. Ako koristite višak vodenog rastvora natrijum hidroksida, vanadijum pentoksid se pretvara u bezbojnu so - natrijum ortovanadat, Na3VO4.
Ako se kiselina polako dodaje u otopinu Na3VO4, boja će se postepeno mijenjati iz narančaste u crvenu, a zatim će se početi formirati smeđi hidratirani vanadijev pentoksid. Ova rješenja sadrže uglavnom HVO42- i V2. O74- između pH 9 i pH 13, ali ispod pH 9 češće su neobične vrste kao što su V4O124- i HV10O285- (dekavanadat).